有机锡热稳定剂是性能好、用途广的一类热稳定剂,其热稳定性和光稳定性优良,耐候性、配伍性好,不发生结垢,是透明PVC制品专用稳定剂。而硫醇甲基锡又是有机锡类稳定剂中的佼佼者。目前,硫醇甲基锡热稳定剂已在PVC片材、板材、管材、薄膜和中空注塑系列产品中得到了广泛应用。
2国内、外硫醇甲基锡的概况硫醇甲基锡的研究在国外已有近50年的历史,20世纪70年代中后期,美国埃米特公司便开始生产代号为TM国家被认可为无毒热稳定剂,准许用于食品和医药包装用PVC制品及上水管中。进入20世纪90年代,由于人们对环境保护的要求日益严格,限制重金属稳定剂法规压力日益加剧,使热稳定剂的生产及消费进一步向无毒、低毒复合高效方向发展。这就促使各发达国家纷纷研制和生产硫醇甲基锡。如:美国罗蒙公司生产的代号为TM 41的硫醇甲基锡,德国熊牌公司生产的代号为T一2000的硫醇甲基锡。
由于硫醇甲基锡的生产工艺难度大,对设备和环境要求高,所以国内直到上世纪90年代初期仍无厂家生产,国内所需全部依靠进口。
1993年湖北南星化工总厂在实验室研究成果“一步法”的基础上建成了年产200t的SS―218硫醇甲基锡中试生产线,并申请了国家专利。在此基础上,完成了200(/硫醇甲基锡项目,并于2001年12月18日一次投料试车成功。2002年3月28日该生产线顺利通过了国家部级鉴定。2000年12月经国家“全国食品卫生标准专业委员会第十五次会议”审议,SS―218硫醇甲基锡被作为增补品列入GB9685 3.1热稳定性对比测试如下。
1在PVC无毒药用硬片上的应用1基本配方(见表1)表1基本配方名称其他加工助剂2生产工艺和产品规模生产工艺生产设备:二辊炼塑机195°C四辊压延机195°C在上述加工工艺条件下,2*方与1 =配方相比,其加工流动性比1配方要好,在加工2配方时其加工温度应相应低一点。
3技术指标测定(见表2)表212性能比较性g抗拉强度/MPa纵横热收缩率/纵横维卡温度/落球冲击破碎率透光率雾度3.1.2在PVC无毒粒料中的应用3.1.2.1基本配方(见表3)3122生产工艺CM80SC双螺杆挤出造粒生产线。
产品规格:表3基本配方名称其他配方无明显差别,但在PVC粒料二次吹瓶加工时其加工流动性比1配方要好,故在加工时的工艺温度要比1'配方低。
3.1.2.3技术指标测定(见表4)表41'2的性能比较性g拉伸强度/MPa落球冲击破碎率挥发物3.2硬片生产及产品质量检测1997年以来,华北某塑料厂开始全面使用SS下。
1配方内外润滑剂适量;加工助剂1 3.2.2生产工艺流程配料高速搅拌机冷搅拌机※挤出塑炼机开炼机压延机成型-※牵引冷却机组"※卷曲※成品3生产加工条件zui高温度3.2.4生产品种透明硬片,用于食品包装、医药泡罩等包装。厚度0.06至0.8mm宽度<加工性能稳定,与其他助剂配伍性好,长期热稳定性好。
3.2.6产品质量(下转第36页)技术指标含量/%氯化物*%铁含量/%重金属‘%发展概况国外国外水合肼的工业生产方法有拉西法、酮连氮法和过氧化氢法。20世纪60年代国外肼的生产方法主要是拉西法,酮连氮法在20世纪60年代首先由德国Bayer公司开发。1966年15个生产厂家,总生产能力2. 57万/a(以100%水合肼计,下同),其中拉西法生产的肼占97%其余3%为尿素法。到20世纪70年代中大规模工业化并得到迅速发展,其中规模zui大的3个生产装置均采用酮连氮法,占55%,居首位;拉西法下降到占36%;小规模生产厂家及尿素法工艺基本被淘汰。1980年日本人在美国申请的专利用脂肪族或芳香族酮与氨和过氧化物,在无定型硅土或钯化合物催化剂存在下于液相中反应生成酮连氮。20世纪80年代以来,过氧化氢法日趋成熟,已成为当今zui先进的生产方法。日本MGC是继法国之后采用过氧化氢法生产水合肼的公司,现运转的装置生产能力为1.26万t/a主要分布于北美、西欧和亚洲。
生产能力为1.2万/a该公司在建成过氧化氢法生产装置之初的1981年即将其5000/a规模的拉西法装置关闭。日本MitsubishiGas公司在1981年关闭一套3000/a规模的拉西法装置之后,于1990年投产1万/a的过氧化氢法生产水合肼装置,之后,Atochem公司与东洋公司合资在韩国也建成一套6000/a的过氧化氢法生产装置。1999年,Mitsubishi Gas公司过氧化氢法水合肼生产装置的产能为1.2万/a.2000年世界水合肼的生产能力为17万t/.我国从20世纪50年代开始生产水合肼,现有多家厂生产。近年来,一些科研单位和生产厂家对新制肼方法一直在进行研究开发。70年代末到80年代初,黎明化工研究院、西南化工研究院、上海向阳化工厂、河南濮阳市化工厂1995年7月建成1000/a酮连氮法制水合肼工业化装置。目前生产已取得一定的进展。
华南珠比集团香塔精细化工有限公司扩大到1万/*已于1999年底完成。2000年国内的总产量达2万t,国内的产品随着橡胶、塑料等各行业的快速发展,产品已难于满足市场需求。










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